試驗(yàn)用硼烷,取舍性很好,沒有會(huì)還原酯基和乙?;?,并手率還能夠。詳細(xì)辦法是:想你的反響物中滴加硼烷四氫呋喃濾液,(依照摩爾比反響物:硼烷=1:6),加熱回暖10個(gè)時(shí)辰,結(jié)冰,加水毀壞盈余硼烷,蒸出四氫呋喃,退出濃磷酸,正在回暖3時(shí)辰,加氫氧化鈉調(diào)酸性,用氯仿萃取就能夠了。
乙硼烷作為優(yōu)良的還原試藥,能成功地還原酰胺,尤其是取代的酰胺。乙硼烷對(duì)于沒有同官能團(tuán)的活性次第是:羧酸、酰胺> 烯烴> 酮>腈>環(huán)氧>酯>酰鹵> 硝基復(fù)合物。酯基、硝基、氰基雖都能被乙硼烷還原,但反響很慢,因此能夠應(yīng)用乙硼烷停止呼應(yīng)的取舍性還原反響。
酯基,乙?;鶝]有是很主要,一同還原也沒成績(jī),聚丙烯酰胺生產(chǎn)廠家只需酰胺也還原就行,看書上說,酰胺是比擬難還原的絕對(duì)于其它羧酸派生物,現(xiàn)正在老板讓我用NaBH4-I的零碎來還原,(該當(dāng)也是生成硼烷還原的吧?哈)看看行沒有行,沒有行再采取間接硼烷的辦法,還想討教就是,生成胺以后測(cè)驗(yàn)的辦法,如何肯定呢,TLC,用Dragondoff顯色嗎?
無機(jī)硼復(fù)合物因?yàn)槠浯嬲趦?yōu)良的取舍性,正在酰胺還原反響中沒有斷遭到寬泛的注重和采納,對(duì)于它們的鉆研液較零碎和深化。
存正在中級(jí)的還原威力,正在常溫下它沒有能還原酰胺、腈、羧酸和羧酸酯。而正在回暖的四氫呋喃中,能夠?qū)⒍?jí)酰胺和三級(jí)酰胺還原。正在回暖的叔丁清醇丙醇混合液中,能將內(nèi)酰胺還原成胺。正在磺酸的具有下,NaBH4正在二甲基亞砜中,也能夠?qū)Ⅴ0烽g接還原成胺。
正在二級(jí)酰胺和三級(jí)酰胺共處的狀況下,假如二級(jí)酰胺被CBZ活化,則被NaBH4還原成半縮醛,而三級(jí)酰胺則沒有受反應(yīng)。
中退出路易酸AlCl3、FeCl3等其還原威力加強(qiáng)。相似退出AlCl3后,其還原威力瀕臨LiAH4。當(dāng)硼氫化鈉中退出過渡非金屬的鹵化物,如CoCl2、TiCl4、ZrCl4和NiCl2可以構(gòu)成呼應(yīng)的絡(luò)合物,后者存正在更強(qiáng)的還原威力,如NaBH4-TiCl4簡(jiǎn)直還原一切的酰胺和內(nèi)酰胺。
酰胺還原中的溶劑怎樣取舍啊,我看到一些教案有相似復(fù)合物是正在乙醚頂用氫化鋁鋰還原,我的復(fù)合物是個(gè)仲酰胺,覺得還原要難小半,因而采納的四氫呋喃,氫化鋁鋰正在回暖環(huán)境下還原,然而失去的貨物覺得沒有對(duì)于。失去油狀物,打算產(chǎn)率超越100%了。我想問的是,溶劑以及量度對(duì)于還原有哪些反應(yīng),我是沒有是要換成乙醚做溶劑,再有就是溶劑的用量。
還原后解決,我看到有人引見,用氫氧化鈉水濾液猝滅反響,而后萃取,也有用十水硫酸鈉結(jié)晶體猝滅,而后間接過濾的。沒有曉得我的后解決是沒有是有成績(jī)。之上兩種辦法我都試過,覺得都沒有是很現(xiàn)實(shí)。有沒有更好的辦法。
假如沒有含對(duì)于酸遲鈍的基團(tuán),你淬滅后解決后的貨色,加2N磷酸弄成堿性,加水,而后醋酸乙酯萃取兩次,丟掉無機(jī)相,水相再用NaHCO3調(diào)到PH=7再醋酸乙酯萃取,旋干,約莫就出液體了。用的硼氫化鋅做還原劑,溶劑用的是四氫呋喃,產(chǎn)率到達(dá)80%,失去的產(chǎn)物是淺黃色的油狀固體。