聚合物的驅(qū)油機(jī)理主要是利用水溶性聚丙烯酰胺分子鏈的黏度,改善驅(qū)替液的流度比,提高驅(qū)替效率和波及體積,從而達(dá)到提高采收率的目的, 在三次采油中潛力巨大、前景廣闊m。其屮,聚丙烯酰胺類(lèi)驅(qū)油劑是主要品種,但在實(shí)際使用中存 在許多不足,主要是聚合物的耐溫;抗鹽、抗剪切 能力差。疏水締合聚丙烯酰胺驅(qū)油劑近 年來(lái)引起人們的重視,在聚丙烯酰胺分子鏈中引 人帶有十八個(gè)碳的長(zhǎng)脂肪鏈后,具有更低的內(nèi)聚 能密度和表面能,其疏水締合作用比碳?xì)滏湼鼜?qiáng), 具有更好的增黏、抗鹽和耐溫性能。
筆者采用丙烯酸十八酯(ODA)為疏水單體, 與丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、丙烯酰 胺(AM)及丙烯酸(AA)共聚,合成了帶疏水性的 長(zhǎng)脂肪鏈的四元疏水締合共聚物(PAMBA),考 察了其耐鹽性、耐溫性及耐剪切性能。
1實(shí)驗(yàn)部分1.1主要原料及儀器AM、AA,分析純,天津市科密歐化學(xué)試劑有 限公司;ODA,化學(xué)純,鄭州盛龍化工有限公司; AMPS,分析純,北京瑞博龍石油科技發(fā)展有限公 司;氨水,質(zhì)量分?jǐn)?shù)25. 0%,分析純,西安三浦精 細(xì)化工廠;過(guò)硫酸鉀,分析純,天津市化學(xué)試劑六 廠;亞硫酸氫鈉,分析純,天津市登峰化學(xué)品有限 公司產(chǎn)品;去離子水。對(duì)比用PAM,自制,M、v =78X10、EQUINX55紅夕卜光譜儀(KBr壓片法),德國(guó) 布魯克公司;Rigaku (日本理學(xué))D/max-2200pc 型X射線衍射儀,實(shí)驗(yàn)條件;CukVX40mA,掃描速度16(°)/min,采樣寬度0. 02%Q500 熱重分析儀,實(shí)驗(yàn)條件:試樣量1〇?15 mg,氮?dú)?氛圍,升溫速率10 °C/min,美國(guó)TA公司;NDJ- 79型旋轉(zhuǎn)黏度計(jì)。
1.2共聚物的制備將八]^、00八、眾八、人1\^3、氨水和去離子水, 加入三口燒瓶,攪拌并通氮驅(qū)氧30 mhi,升溫,加 入過(guò)硫酸鉀和亞硫酸氫鈉引發(fā)聚合,AMPS質(zhì)量 分?jǐn)?shù)為15%、AA質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%、引發(fā)劑與單體 質(zhì)量比為0.3%、ODA用量為0.6%。保溫反應(yīng) 5?9 h,得到共聚物(PAMBA),用無(wú)水乙醇沉淀 洗滌2?3次,沉淀物在真空干燥箱中(80 T:)干燥后放人保干器中備用。對(duì)比用PAM,合成過(guò)程 中ODA用量為0。
2結(jié)果與討論 2.1產(chǎn)物的表征 2. 1.1紅外光譜圖1為PAMBA的紅外光譜。圖1中 3 300?3 500 cm-1為N—H的伸縮轉(zhuǎn)動(dòng)峰。此 夕卜,0— H的伸縮振動(dòng)發(fā)生在高于3 000 cm-1處, 這兩個(gè)吸收帶重疊帶來(lái)的組合。2 854 cnT1和 2 926 cm__]為一CH2的對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)和不對(duì)稱(chēng)伸 縮振動(dòng)。1 661 cm 1處為0=0的特征峰。1 187 cm-1處為丙烯酸十八酯中C一0—C不對(duì)稱(chēng)伸縮 振動(dòng)。1 380 cm_l是一 CH3的彎曲振動(dòng)吸收峰。 1 116, 1 042 cnT1處為 S03對(duì)稱(chēng)和非對(duì)稱(chēng)伸縮 振動(dòng)峰。1 408, 1 558 為 COO的對(duì)稱(chēng)和 非對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)。圖1顯示了 AM,AMPS,AA 和ODA等單體聚合后的特征峰,此外,在1 695? 1 630 cm_1處未出現(xiàn)C=C的特征峰,表明各種單 體完全聚合。
2.1.2 X射線衍射圖2為PAMBA的X射線衍射譜。從圖2 可以看出,在20為20°附近出現(xiàn)衍射峰的峰形較 寬成饅頭峰,而且峰線是不光滑的,這些是由此聚 合物的非晶相引起的。但在饅頭峰包上出現(xiàn)了明 顯的尖峰,說(shuō)明聚合物里面有晶相存在。表明聚 合物結(jié)構(gòu)中有一定的晶休構(gòu)型對(duì)聚合物的無(wú)定形 起著補(bǔ)強(qiáng)作用。
2.1.3熱重分析圖3為PAMBA的熱重分析曲線。從圖3 可以看出,當(dāng)溫度上升到120 °C后,聚合物失重 8,41%;當(dāng)溫度上升到300 °C后,聚合物又失重 28. 08%;當(dāng)溫度h升到350 °C后,聚合物再失重 49. 38%;當(dāng)溫度上升到450 °C后,聚合物基本熱分解完畢,說(shuō)明PAMBA熱穩(wěn)定性良好。
2.2性能測(cè)試 2.2.1 耐鹽性圖4為NaCl質(zhì)量濃度為2%下的流變曲線。 從圖4可以看出,無(wú)機(jī)鹽對(duì)聚合物的黏度影響較 大,未改性的PAM在鹽溶液體系中,隨剪切速率 的增加迅速下降;而改性后的PAMBA能保持較 高的表觀黏度,說(shuō)明PAMBA的抗鹽性能較 PAM有很大的提高。這是因?yàn)楦男泽w系中存在 長(zhǎng)脂肪鏈的疏水締合力較強(qiáng),同時(shí)含有耐鹽性的 陰離子磺酸基,使其抗鹽性能明顯提高。
看出,在60 °C,表觀黏度均隨剪切速率的增加迅 速下降,而改性后的PAMBA與未改性的PAM 相比能保持較高的表觀黏度,說(shuō)明PAMBA的抗 溫性能較PAM有很大的提高。這是因?yàn)楦男泽w 系中存在的長(zhǎng)脂肪鏈?zhǔn)杷喓夏芰^強(qiáng),同時(shí)含 有耐溫性的陰離子磺酸基,使其抗鹽性能明顯提 高。這說(shuō)明與未改性的PAM相比,PAMBA具 有良好的耐溫性能。與市場(chǎng)上通用驅(qū)油劑相 比,耐溫性能優(yōu)異。
2.2.3抗剪切性圖6為不同剪切時(shí)間下的流變曲線。未改性 和改性的聚丙烯酰胺體系的表觀黏度均隨著剪切 時(shí)間的延長(zhǎng)而下降,未改性的PAM隨剪切而迅 速下降,在剪切時(shí)間約10 min后表觀黏度趨于平 穩(wěn),即達(dá)到平衡黏度;而改性后的PAMBA在高 剪切速率(1 850 s—1)下,開(kāi)始的一良時(shí)間表觀黏 度基本保持不變,在剪切25 min后表面黏度才開(kāi) 始持續(xù)下降,到45 min后達(dá)到平衡,但始終高于 未改性的PAM的表觀黏度值。充分表明了 PAMBA有良好的耐剪切性。
50 -_PAMBA0102030405060剪切時(shí)間/min圖6不同剪切時(shí)間下的流變曲線3結(jié)論以O(shè)DA、AM、AMPS和AA通過(guò)自由基聚 合法制備了長(zhǎng)脂肪鏈改性疏水締合聚丙烯酰胺 (PAMBA)。此共聚物在水溶液中存在強(qiáng)烈的分 子間疏水締合作用。PAMBA具有長(zhǎng)脂肪鏈和陰 離子磺酸基,因此具有更低的內(nèi)聚能密度和表面 能,具有良好的抗鹽性。和未改性PAM相比, PAMBA的耐溫性和耐剪切性能明顯提高。 PAMBA可作為一種新型驅(qū)油劑。
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